游離氧化鐵是指土壤中能被連二亞硫酸鈉-檸檬酸鈉-重碳酸鈉混合溶液提取的氧化鐵及其水合物，包括針鐵礦、赤鐵礦、纖鐵礦和磁赤鐵礦等，具體測定方法如下：
試劑
試劑1?連二亞硫酸鈉?
試劑2?檸檬酸鈉溶液（0.3M）：稱取104.4克五水合檸檬酸鈉（分析純）溶于水稀釋至1升?
試劑3?重碳酸鈉溶液（1M）：稱取84克碳酸氫鈉（分析純）溶于水稀釋至1升?
試劑4?氯化鈉溶液（1M）：稱取58.45克氯化鈉（分析純）溶于水稀釋至1升?
試劑5?鹽酸羥胺溶液（100?g·L-1）：稱取10克鹽酸羥胺（分析純）溶于水稀釋至1升?
試劑6?鄰菲羅啉顯色劑（1?g·L-1）：稱取0.1克鄰菲羅啉溶于100毫升去離子水?
試劑7?乙酸鈉溶液（100??g·L-1）：稱取10克乙酸鈉溶于水稀釋至100毫升?
試劑8?鐵標準溶液（100?mg·L-1 ）：稱取0.1000克純鐵絲或純金屬鐵粉，溶于稀鹽酸，加 熱溶解，冷卻后定溶至1升
制備待測溶液
稱取0.5-1.0克置于50毫升離心管，加入20毫升檸檬酸鈉溶液（試劑2）和2.5 毫升重碳酸鈉溶液（試劑3），在水浴鍋內(nèi)加熱至80℃，加入約0.5克連二亞硫酸鈉（試劑1），不斷攪拌，維持15分鐘，冷卻后4000 轉(zhuǎn)離心。將清液倒入250毫升容量瓶中，重復(fù)2-3次，最后離心管中殘渣為淺灰色或灰白色，再用氯化鈉（試劑4）洗滌離心管中的殘渣2-3次，洗滌液一并倒入容量瓶，定溶保存。待測液可用于鋁和硅的測定。
游離氧化鐵的測定
從上述250 毫升的容量瓶中，取一定體積的提取液（含鐵量在0.03-0.2毫克），移入50毫升比色管中，加入1毫升鹽酸羥胺溶液（試劑5），搖勻放置10分鐘，再加入5毫升乙酸鈉溶液（試劑7），再加入5毫升鄰菲羅啉（試劑6），搖勻在20攝氏度放置1.5小時進行顯色。定容后在分光光度計520?nm進行比色測定。???
鐵的標準溶液濃度為0，0.5?mg/L、1?mg/L、2?mg/L、3?mg/L、4?mg/L、5?mg/L對應(yīng)吸取試劑8的量為0?ml，2.5?ml，5?ml，10?ml，15?ml，20?ml，25?ml定溶到50毫升。??
結(jié)果計算
w（Fe2O3）=p×V×ts×1.43÷m??
單位：mg·kg-1?
p——鐵的濃度（通過光度計讀數(shù)再根據(jù)標準曲線計算的濃度）?
m——測定土壤樣品質(zhì)量?
ts——分取倍數(shù)?
1.43——鐵轉(zhuǎn)化成三氧化二鐵的系數(shù)